一、原理
本法系采用锌与酸作用产生的初生态氢与供试品中微量砷盐化合物反应生成挥发性砷化氢，再与溴化汞或氧化汞试纸作用生成黄色或棕黄色砷斑。比较同一条件下供试品与标准砷溶液所显砷斑的颜色深浅，测得供试品的含砷限度。反应如下：
Zn+2HCl→ZnCl2+H2↑
AsO33- +3Zn+9H+ →AsH3 ↑+3Zn2+ +3H2O
As3++3Zn+3H+ →AsH3↑+3Zn2+
AsO43-+4Zn+11H+ →AsH3 ↑+4Zn2+ +4H20
生成的砷化氢与溴化汞试纸作用：
AsH3 +3HgBr2→3HB +As(HgBr)3(黄色)
AsH3 +2As(HgBr)3→3AsH(HgBr)3(棕色)
AsH(HgBr)3 +AsH3→3HBr+As2Hg3(黑色)
二、测定法
(1)仪器装置
A为100ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C(外径8.0mm，内径6.0mm)，全长约180mm；D为具孔的有机玻璃旋塞，其上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气管C的内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔相吻合，黏合同定；E为中央具有圆孔(孔径6.0mm)的有机玻璃旋塞盖，与D紧密相吻合。
测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60～lOOmg(装管高度为60～80mm)，再于旋塞D的顶
端平面上放一片溴化汞试纸(试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜)，盖上旋塞盖E并旋紧，即得。
(2)标准砷溶液的制备
准确称取预先在105℃干燥1小时的三氧化二砷。132．Omg，置1000ml量瓶中，用20％氢氧化钠溶液5ml溶解后，用适量2mol／L硫酸中和，再加2mol/L硫酸10ml，加新沸冷水至刻度，摇匀，作为贮备液。
临用前，精密量取贮备液10ml，置1000ml量瓶中，加2mol/L硫酸lOml，加新沸冷水至刻度，摇匀，即得(每1ml标准砷溶液相当lμg的砷)。
(3)标准砷斑的制备
精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将照上法装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶嚣25～40℃水浴中，反应45分钟，取出D管，取出溴化汞试纸，即得。
若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应取标准砷溶液代替供试品，照各品种项下规定的方法同法处理后，依法制备标准砷斑。
(4)检查法
取按各品种项下规定方法制成的供试品溶液，置A瓶中，照标准砷斑的制备，自“再加碘化钾试液5ml”起，依法操作。将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。
三、注意事项及讨论
(1)本法反应灵敏度以As计为lμg，砷斑色泽的深度随砷化氢量而定，2～lOμg As所显颜色较好，中国药典中规定砷斑为2μg As，因供试品中砷的限度各有不同，可改变供试品的取用量，与标准砷斑比较。
(2)滤纸质量对溴化汞试纸有影响，应取质地较疏松的定量滤纸。
(3)锌粒大小与反应速度快慢有关，小锌粒与酸接触面大，反应速度快，大锌粒反应则较慢。使用药典规定直径的锌粒，使生成的砷化氢气体一致，结果也较恒定。
(4)醋酸铅棉花系将脱脂棉浸入醋酸铅试液所得，用于除去锌粒中或供试品液中含硫离子在酸性情况下生成的硫化氢。
(5)标准砷溶液最好是l临用现配，标准砷贮备液存放时间也不宜过长。
(6)制备标准砷斑与供试品检查须同时进行，取用标准管与供试品管应力求一致。
(7)五价砷反应比三价砷慢，加入碘化钾酸性氯化亚锡，可将五价砷还原为三价砷。
(8)反应温度应在25～40℃之间。
(9)按附录规定方法或各品种项规定方法处理供试品，在制备试液时，对照标准也应取同量的试剂进行同样的处理，以消除试剂或操作误差。