一、原理
本法系利用硫氰酸盐在酸性溶液中与三价铁盐生成红色的可溶性硫氰酸铁的配合物与一定量标准铁溶液用同法处理后所显颜色进行比色。
Fe3+ +6SCN-→Fe(SCN)63- (红色)
二、测定法
测定方法及试剂,见《中国药典》2010年版二部附录ⅧG(附录57页)。
三、注意事项及讨论
(1)在中性或碱性溶液中,因Fe3+水解生成棕色水合羟基铁离子或红色氢氧化铁沉淀,故反应需在酸性溶液中进行;硝酸中可能含有亚硝酸,能与SCN-作用生成红色化合物,在稀盐酸的微酸性溶液中,既可防止Fe3+ 的水解,并可避免弱酸如醋酸盐、磷酸盐、砷酸盐等干扰。以50ml内加稀盐酸4ml生成的淡红色最为显著。
(2)当50ml溶液中含铁Fe3+为20~50μg时,肉眼观察,色泽梯度明显,易于区别;低于15μg或高于50μg,色泽太浅或太深,均不利于比较。
(3)为提高灵敏度,或供试品管与标准品管色调不一,可用正丁醇提取,以使红色加深并排除其他物质的影响。
(4)加入过硫酸铵以氧化供试品中的Fe2+,同时,可防止由于光线促使硫氰酸铁还原或分解褪色。
(5)光线和温度影响颜色的稳定性。光线促使硫氰酸铁还原或分解褪色,褪色的程度与光照时间和长短成正比,为了减低褪色现象,故加入过硫酸铵以防止之。某些药物在检查中,加硝酸处理,则不再加过硫酸铵,但必须煮沸除去氧化氮。
(6)温度越高,褪色越快,测定时应特别注意供试液与标准液实验条件一致,以减少误差。
(7)硫氰酸根能与高汞、锌、锑等金属离子形成配合物降低硫氰酸铁络离子的颜色深度,与银、亚汞、铜、钻、铋、铬等离子产生有色沉淀,许多阴离子如氟化物、砷酸盐、枸橼酸盐、磷酸盐、酒石酸盐与高铁离子形成配合物,使红色消褪。此外,硫离子、亚硫酸根、硫酸盐、亚硝酸、碘离子、氯化物等也对测定有不同程度的干扰。
(8)为防止硫酸铁铵的水解,在配制标准铁贮备液时,可加入2.5ml硫酸。
(9)某些具环状结构或不溶于水的有机药物,如呋喃唑酮、肾上腺色胺片(安络血)等,需经炽灼破坏后,再依法检查。